Peggy é a secretária de Don até ser promovida, graças a Freddy Rumsen ter contado a Don como agiu durante o grupo de foco Belle Jolie. Don permite a Peggy trabalhar em contas mas diz-lhe que ela ainda é a sua secretária. Peggy ressente-se abertamente das exigências de Don e da sua recusa em expressar apreço pelo seu trabalho, mas está também consciente de que é a única na firma que a vê como igual aos seus colegas redactores, não obstante o seu género. No final da primeira temporada, Don dá-lhe um aumento e promove-a, o que significa que ela não trabalhará mais como sua secretária. À medida que a série avança, eles desenvolvem um tipo de relação de trabalho de cônjuge.
Durante a 2ª Temporada, a relação de Peggy e Don aprofunda-se depois de Don conduzir embriagado e entrar num acidente de carro. Não tendo mais ninguém para ligar e ser preso por conduzir embriagado, ele liga a Peggy, que lhe paga a fiança e à sua amante Bobbie Barret (Melinda McGraw) para fora da prisão. Bobbie fica no apartamento de Peggy durante alguns dias e pergunta constantemente a Peggy porque é que ela está a ajudar tanto Don. É revelado que no final da primeira temporada, Peggy deu à luz um filho, que ela deu à luz para adopção. Traumatizada pela experiência, Peggy é obrigada a permanecer no hospital durante muito tempo, e Don foi o único que se preocupou o suficiente para investigar o seu paradeiro e é também o único que a visita no hospital, para além da sua mãe. Peggy e Don têm uma conversa intensa no hospital, e ele encoraja-a a fazer o que os médicos lhe estão a dizer para fazer. No final do episódio, “The New Girl”, Peggy chama-lhe “Don” em vez de “Mr. Draper”, o que ela tem feito desde o início da série.
Quando em “Maidenform” (Temporada 2) Peggy questiona as categorias de mulheres dos seus colegas masculinos como “Marilyns” ou “Jackies”, e pergunta qual é ela, Ken pergunta que é Gertrude Stein, e os homens mais novos riem-se. Don conta rapidamente que Peggy é Irene Dunne, que Freddy apoia com, “I love Irene Dunne”.
Na estação 3, Don e Peggy continuam a confiar um no outro. No entanto, a sua relação torna-se tensa devido à raiva de Don e à aparente falta de apreço por Peggy e pelo seu trabalho. Quando Don decide começar a sua própria agência de publicidade, Peggy é uma das primeiras pessoas com quem ele fala. Ele assume que ela vai deixar a Sterling Cooper e segui-lo até à sua nova agência, mas fica surpreendida e magoada quando ela declina, afirmando que está cansada de estar do lado receptor da sua raiva quando algo não funciona para ele. Don vai mais tarde ao apartamento de Peggy, e os dois têm uma conversa emocional, na qual Don lhe pede para ir com ele à sua nova agência. Quando Peggy continua a expressar relutância, Don diz-lhe que se ela não for com ele, ele passará o resto da sua vida a tentar contratá-la. Matthew Weiner, o criador da série, escritor principal, e showrunner, declarou que esta conversa é essencialmente Don a dizer a Peggy que a ama.
Don e a relação de Peggy é ainda mais solidificada na Estação 4, quando Don força Peggy a trabalhar toda a noite no seu aniversário (em “The Suitcase”). Embora ela esteja inicialmente zangada com Don por ter de cancelar os planos de jantar com o namorado para acomodar as exigências do trabalho de Don, Peggy e Don acabam por fazer as pazes e ir jantar.
passam a noite a conversar, e cada um revela os detalhes pessoais da sua vida ao outro. Peggy diz a Don que a sua mãe o odeia porque pensa que ele foi pai do seu bebé. Discutem também o facto de todos no escritório assumirem que os dois ou dormem juntos ou dormiram juntos no passado.
Peggy pergunta-lhe de uma forma rotunda porque é que ele nunca tentou ter um caso com ela. Ele diz-lhe que tem regras que ele não pode quebrar, às quais ela faz uma observação maliciosa e remete para os seus assuntos anteriores. Peggy queixa-se de encontros, e Don responde que ela é “gira como o inferno” e vai encontrar alguém.
Peggy e Don regressam ao edifício de escritórios, onde Peggy ajuda Don a ultrapassar o seu estupor bêbado. O pato aparece inesperadamente, também extremamente bêbado. Ele acredita que Peggy e Don estão romanticamente envolvidos e chama-lhe puta. Em resposta, Don ataca Duck, e os dois brigam embriagados. Peggy acaba por conseguir que Duck se vá embora e depois regressa ao escritório de Don, onde ela o encontra a beber novamente. Don pede desculpa a Peggy por envergonhá-la, e os dois adormecem no seu sofá do escritório com a cabeça no colo de Peggy.
Mais tarde naquela manhã, um Don desesperado chora na presença de Peggy, depois de saber da morte de Anna pelo telefone. Quando Don diz a Peggy que perdeu o único no mundo que verdadeiramente o conhecia, Peggy coloca ternamente uma mão consoladora no seu ombro e responde: “Isso não é verdade”, o que parece acalmá-lo. Mais tarde naquela manhã, um sóbrio Don chama Peggy ao seu gabinete para falar sobre o anúncio com que eles tinham lutado. Don pára bruscamente a conversa relacionada com o trabalho segurando a mão de Peggy, como sinal de gratidão por tudo o que ela fez na noite anterior.
Peggy parece surpreendido e desapontado quando Don anuncia o seu noivado com Megan Calvet, a sua secretária. Peggy felicita Don, e Don responde que Megan a admira e que Megan o recorda muito de Peggy. Peggy interpreta o gesto como um elogio com as costas, e numa conversa privada com Joan observa indignadamente que Don parece mais entusiasmado em casar com a sua secretária do que com o seu próprio sucesso. Joan diz a Peggy que Don não é menos superficial e superficial do que qualquer dos seus outros superiores masculinos, e que o seu noivado com Megan não deve ser surpresa.
Peggy e a relação de Don torna-se mais tensa depois de Don casar com Megan e promove-a a redactora-copiadora no SCDP. Peggy assume o papel de mentora de Megan e tenta nutrir o seu aparente talento (embora mais tarde se verifique que Megan não está satisfeita em ser redactora). Don também dá a Peggy mais responsabilidade, já que começou a passar mais tempo em casa do que no trabalho. Peggy fica frequentemente frustrada com a sua nova carga de trabalho, e as coisas não melhoram quando a agência contrata outro redactor masculino – Michael Ginsberg – que parece receber mais crédito do que o seu supervisor Peggy pela mesma quantidade de trabalho.
Depois de Peggy conseguir salvar uma conta, ela pergunta a Don se vai a Paris com o resto da equipa e pede reconhecimento para salvar a conta de cliente Château Cheval Blanc (no episódio da Temporada 5, “A Outra Mulher”), Don fica furioso e atira-lhe dinheiro à cara, assumindo que ela está a pedir outro aumento.
Este é o ponto de ruptura de Peggy, e ela percebe que já não pode ficar na Sterling Cooper Draper Pryce. Seguindo o conselho de Freddy Rumsen, Peggy reúne-se com outras agências, acabando por escolher ir com o rival de Don Ted Chaough em Cutler, Gleason, e Chaough, onde receberá mais dinheiro e o título de Chefe de Cópia.
Peggy dá a notícia a Don imediatamente após saber que o SCDP aterrou na Jaguar. Don assume erroneamente que ela está a pedir um aumento e fica chocado quando ela lhe diz que está de facto a desistir. Don diz-lhe para declarar a quantia de dinheiro que lhe está a ser oferecida na outra agência, e ele irá pagar-lhe mais, mas Peggy mantém a sua posição. Depois de usar várias tácticas falhadas para a fazer ficar, Don fica cada vez mais emocional e zangado, mas finalmente aceita o seu aviso de demissão de duas semanas. Ele diz cruelmente a Peggy que ela pode partir nesse dia em vez de esperar as habituais duas semanas.
Quando Peggy lhe estende a mão para um aperto de mão, Don pega na mão dela e beija-a, e recusa-se a deixá-la ir até Peggy a retirar à força. Uma Peggy emocionada sai, deixando Don em lágrimas no seu escritório.
Na estação 6, SCDP e CGC fundem-se, reunindo Peggy e Don, para grande desilusão de Peggy. A relação de Don e Peggy é neste momento extremamente tensa, cimentada pelo alcoolismo de Don e pelo seu ciúme de Ted. A maior parte das interacções de Don e Peggy durante esta estação compreende a sua luta pelo facto de Don a colocar constantemente no meio das discussões entre ele e Ted, o que a torna desconfortável. Don confronta Peggy depois de ela se recusar a escolher um lado, dizendo-lhe que o seu trabalho é escolher a melhor ideia. Peggy argumenta que ele só fica zangado quando ela se recusa a escolher um lado ou quando está do lado de Ted. Ela diz-lhe que tanto ele como o Ted são semelhantes, excepto que o Ted nunca a magoa como o Don a magoa. Don responde, “Ele não te conhece”, e sai, deixando Peggy abalada.
Na 6ª temporada final (“In Care Of”), Don vai mudar-se para a Califórnia com Megan, mas põe o seu casamento em risco ao permitir que Ted tome o seu lugar, a fim de salvar o casamento de Ted depois de Ted ter dormido com Peggy. Quando Ted diz a Peggy que vai embora, ela fica furiosa e assume que isto é o que Don está a fazer como vingança pelo seu caso com Ted, mas fica chocada e confusa quando Ted lhe diz que pediu a Don, e Don aceita.
p>Os outros parceiros colocam Don numa licença forçada devido ao seu comportamento, fazendo de Peggy SC&P’s director criativo de facto. Numa mesa muito falada, a estação encerra com um shot de Peggy sentada na cadeira da secretária de Don, a olhar para o horizonte de Nova Iorque, numa pose que faz lembrar Don’s em Mad Men’s title card.
Durante a maior parte da primeira metade da época 7, Don e Peggy não estão em comunicação desde que Don foi colocado de licença – embora se revele que Don tem estado a submeter trabalho a Peggy através de Freddy Rumsen (Peggy assume que é trabalho de Freddy). Quando Don está no escritório à espera para ver se lhe será permitido regressar, Peggy diz a Don que a sua presença não lhe foi faltada. Depois de Don ser autorizado a regressar ao trabalho a tempo inteiro (com algumas condições), tanto Don como Peggy evitam ver-se ou falar um com o outro. No quarto episódio da temporada, “The Monolith”, Peggy é informada de que o Burger Chef está interessado em dirigir uma campanha publicitária e que ela será colocada no comando. Ela está entusiasmada até lhe ser dito que Don deve estar na sua equipa para esta missão, uma vez que não tem feito muito desde o seu regresso. Peggy chama a equipa para o seu escritório e designa cada pessoa para escrever 25 etiquetas. Ela evita fazer contacto visual com Don, enquanto ele olha para ela durante toda a reunião. Após a reunião, Don vai ao seu escritório e atira uma máquina de escrever à parede.
Ele passa o resto do episódio desafiando as ordens de Peggy, recusando-se a completar a tarefa e não comparece às reuniões que Peggy chama. Depois de Don beber muito no escritório, Freddy, que tem ajudado Don a manter-se sóbrio, vem ao escritório para o levar para casa. Depois de Don acordar, Freddy dá-lhe lições e convence-o a manter a cabeça baixa e a fazer o trabalho. Don, agora sóbrio, volta ao escritório e diz a Peggy que terá ao almoço as 25 etiquetas que ela pediu.
A tensão entre Peggy e Don continua até ao episódio 6, “A Estratégia”. Peggy continua a debater-se com o Burger Chef, e fica ainda mais desencorajada depois de Lou Avery e Pete Campbell lhe dizerem que precisa de ser “a voz das mães” com a campanha e que ela deve concentrar-se numa vida familiar feliz. Ela finalmente tem o que sente ser uma boa campanha, mas é abalada depois de Don inocentemente sugerir algo diferente. Isto leva Peggy a duvidar da campanha, e ela vai para o escritório para trabalhar durante o fim-de-semana. Telefona ao Don num sábado para lhe dizer que a sua ideia foi horrível, e para gritar com ele por se ter expressado. Ela também o acusa de o fazer de propósito, uma vez que ele sabe que ela se vai preocupar com a campanha.
Don ignora-a e continua a passar tempo com Megan, que está de visita da Califórnia durante o fim-de-semana. No entanto, Don encurta a visita de Megan, e em vez disso vai ao escritório no domingo para ajudar Peggy. Discutem inicialmente, mas à medida que a noite avança, começam a entender-se como dantes. Ligam-se pelo facto de ambos acreditarem que as famílias nucleares perfeitas não existem.
Don confessa a Peggy que tem medo de ter desperdiçado a sua vida, e não tem ninguém que se preocupe com ele. Peggy diz a Don que viajou para vários estados diferentes e falou com centenas de clientes do Burger Chef, e começa a chorar porque não sabe o que fez de errado com a campanha. Don conforta-a e diz-lhe que ela está a fazer um óptimo trabalho. Ele continua a encorajá-la, e Peggy apresenta finalmente a ideia perfeita para a campanha.
p>Don nota que “My Way” de Frank Sinatra está a tocar na rádio e pede a Peggy para dançar com ele. Enquanto dançam, Peggy repousa a cabeça no peito de Don, e ele beija-lhe a cabeça.
Na noite seguinte, os dois encontram-se com Pete num Burger Chef para falar sobre a nova campanha. Pete está infeliz por estarem a mudar tudo no último minuto e culpa Peggy, mas Don defende-a, e os três jantam juntos como uma família.
Don começou a tornar-se responsável e fiável após a sua reconciliação, e ele e Peggy continuam a apoiar-se e a encorajar um ao outro. No episódio final da primeira metade da temporada, revela-se que a equipa Burger Chef irá viajar para Indianápolis, e Don irá apresentar a campanha Burger Chef. Durante o encontro, Pete começa a implicar com eles, mas Peggy e Don defendem-se um ao outro.
Apesar de ficar num hotel em Indianápolis Don, Peggy, Harry, e Pete reúnem-se para verem a Lua aterrar juntos. Harry assinala que Peggy só trouxe uma cerveja para Don e para ela própria (que Don abre para ela). Don e Peggy sentam-se perto um do outro na cama do hotel enquanto os quatro vêem Neil Armstrong caminhar na Lua.
Após essa noite, Don é informado de que o fundador da Sterling Cooper, Bert Cooper (Robert Morse), morreu e, como resultado, será despedido, uma vez que o voto de Cooper foi necessário para que ele ficasse empregado. Don vai imediatamente para o quarto de Peggy e diz-lhe que ela deve fazer a apresentação do Burger Chef. Ele quer que ela o faça porque se a reunião for um sucesso, a conta pertence a quem quer que tenha feito a apresentação. Uma vez que ele está a ser despedido, Don receia que se ele fizer a apresentação e esta for bem sucedida, Peggy ficará sem nada. No entanto, se ela ganhar o relato, ficará bem mesmo que ele saia.
Peggy argumenta com ele dizendo que é demasiado em cima da hora, e receia não poder fazê-lo. Don encoraja-a, dizendo-lhe que ele não estaria a fazer isto se ele não acreditasse genuinamente que ela o conseguiria fazer. Peggy continua a recusar, mas finalmente aceita depois de Don lhe dizer que embora ele não a tenha visto presente, ouviu-a – referindo-se à estreia da Temporada 6 em que Don escuta a apresentação de Peggy com Heinz.
Don e Peggy sorriem um para o outro durante toda a apresentação do Burger Chef. Depois, regressam a Nova Iorque, onde se revela que Don poderá ficar depois de Roger convencer outra agência a comprá-los, o que significa que são uma empresa independente.
Peggy recebe uma chamada do Burger Chef a dizer que adoraram a apresentação e querem começar a trabalhar. Ela corre para contar ao Don, e os dois alegremente partilham um abraço.
Durante a Temporada 7, depois de Peggy saber que o SCDP foi absorvido de volta a McCann-Erickson, ela considera partir por completo, mas um caça-talentos convence-a de que é melhor mudar-se para McCann e permanecer lá durante alguns anos, até que ela tenha construído o seu currículo. Embora frustrada pela cultura misógina de McCann e atirada pela súbita e inexplicada partida de Don, ela sente-se brevemente tentada pela proposta de Joan de que eles unam forças e iniciem a sua própria agência. No entanto, no episódio final, Peggy acaba por decidir ficar em McCann, em parte para ficar com Stan, ao perceberem que entre eles se desenvolveu um amor mútuo.