Corrosão de ouro

Corrosão de ouro

O ouro é o mais não reactivo de todos os metais e é benigno em todos os ambientes naturais e industriais. O ouro nunca reage com oxigénio (um dos elementos mais activos), o que significa que não enferruja nem mancha. No entanto, é precisamente isto que a empresa comercial russa de comércio de metais preciosos, International Reserve Payment System, descobriu em milhares de (alegadamente) 999 moedas de ouro “St George” emitidas pelo Banco Central da Rússia (referência).Ferrugem em rublo de ouro russo 999(???)

O dourado é normalmente muito fino e aparece como um escurecimento das superfícies reflectoras. O ouro tem muitas propriedades únicas que o tornam o metal perfeito para muitos usos industriais. Algumas propriedades notáveis do ouro são: resistência à corrosão, condutividade eléctrica, ductilidade (a medida em que pode ser deformado plasticamente sem fractura), maleabilidade (quão bem pode ser achatado em folhas finas sem rachar), reflectividade infravermelha, e condutividade térmica. Por estas razões, o ouro é utilizado em muitos produtos electrónicos, tais como computadores, equipamento técnico de ponta, naves espaciais e satélites (referência).

Comparar a energia termodinâmica ou química dos metais

Corrosão do metal sob o ouro

Ternação de ouro

Peste branca e peste roxa

O ouro está entre os mais condutores eléctricos de todos os metais. Uma vez que a electricidade é basicamente o fluxo de partículas carregadas numa corrente, os metais que são condutores permitem que esta corrente flua sem obstáculos. O ouro é capaz de transportar mesmo uma pequena corrente eléctrica em temperaturas que variam de -55° a +200° centígrados. Um documento moderno e abrangente sobre o assunto é a segunda edição do clássico manual CORROSION BASICS.

Corrosão do metal por baixo do ouro

Acabamentos em ouro, se não houver poros, protegem o substrato metálico da corrosão. Se o acabamento não estiver isento de poros, o metal subjacente é exposto ao ambiente e por isso é mais susceptível de corroer. Por exemplo, o processo de douradura com mercúrio, que se baseia na aplicação de uma amálgama de mercúrio a um metal seguida de aquecimento para remover o mercúrio, produz uma camada de ouro poroso. A taxa de corrosão do metal através dos poros do ouro é muitas vezes acelerada em relação à taxa na ausência de uma camada de ouro. Este é um efeito galvânico causado pela camada de ouro nobre (catódica) em contacto com um substrato activo (anódico). Dois metais de substrato comuns são o cobre (Cu) e a prata (Ag).

Sob condições atmosféricas, o cobre e a prata reagem com gases contendo enxofre reduzido, principalmente sulfureto de hidrogénio (H2S) e sulfureto de carbonilo (COS), para formar sulfureto de cobre (Cu2S) e sulfureto de prata (Ag2S), respectivamente. Estes sulfuretos crescem através de poros e produzem manchas escuras que se podem espalhar sobre a superfície dourada. O sulfureto de cobre espalha-se a uma velocidade mais lenta do que o sulfureto de prata. O cobre é também susceptível de ataque por ácidos orgânicos voláteis, tais como o ácido acético. Em condições de enterramento, objectos dourados podem ser expostos a água contendo oxigénio dissolvido, dióxido de carbono, e cloretos. Tais condições resultam na formação de clorargyrite (AgCl, também chamada cerargyrite ou prata de corno) sobre prata exposta, e cuprite (Cu2O), nantokite (CuCl), e compostos básicos de cobre (por exemplo, malaquite, Cu2(CO3)(OH)2) formando sobre cobre exposto. Nantokite desempenha um papel fundamental na doença do bronze (referência).

Ternitura de ouro

Possíveis causas incluem: (referência)

  • Perspiração (a química corporal de cada um é diferente, daí que alguns sejam mais susceptíveis do que outros); para as mulheres, a época do mês pode influenciar a química corporal.
  • Perfume, cabelo ou sprays de desodorizante,
  • Anizamento durante o armazenamento (as caixas de armazenamento podem conter compostos orgânicos de enxofre),
  • Lixamento de soluções ácidas/de limpeza de microporosidade de superfície de jóias fundidas; isto causa corrosão localmente (tal porosidade pode mesmo aprisionar a transpiração durante o desgaste, causando corrosão local),
  • Preparação de vegetais como cebolas e especiarias (muitos alimentos contêm compostos de enxofre e outros também são ácidos).

Outro mecanismo possível pode ser a micro-porosidade da superfície da superfície do revestimento (cera perdida) artigos fundidos. Esta porosidade pode prender ácidos e outras soluções de limpeza, sprays, ou transpiração e causar uma corrosão local que “rasteja” sobre a superfície do artigo. As películas de verniz formadas são geralmente inofensivas embora desagradáveis e podem levar a uma mancha negra da pele. Tais películas podem ser facilmente polidas por um joalheiro para restaurar a cor dourada brilhante.

Peste branca e peste roxa

A ligação do fio em algumas aplicações microelectrónicas pode promover a formação de intermetálicos de ouro-alumínio. As duas formas mais comuns de intermetálicos vão pelos nomes sinistros de peste branca e peste púrpura. Durante o ambiente de alta temperatura do processo de ligação do fio, componentes de ouro e componentes de alumínio podem “fundir-se” (semelhante a uma liga) para criar intermetálicos. A peste branca (descrita quimicamente como Au5Al2) tem baixa condutividade eléctrica. Se se formar um número suficiente dela, a resistência eléctrica resultante pode causar uma falha total do componente.

Peste roxa (descrita quimicamente como Au5Al2) é realmente utilizada em joalharia, mas é problemática quando aparece em electrónica. Como a peste púrpura se forma, reduz o volume. Isto cria cavidades no metal que envolve a peste roxa, o que aumenta a resistência eléctrica e enfraquece estruturalmente a ligação do fio. Para evitar a introdução de intermetálicos nos circuitos, os componentes de ouro e alumínio devem ser ligados entre si sem utilizar calor. A soldadura por ultra-sons (semelhante, mas sem relação com o ensaio por ultra-sons) é uma escolha comum. Sem ela, os circuitos devem ser concebidos utilizando apenas junções alumínio-alumínio ou ouro-ouro (referência).

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